Retrouver la relation pH = pKa + log([A⁻]/[AH])
1.Objectif
Obtenir la relation entre pH et pKa à partir de la constante d'acidité, puis en déduire le diagramme de prédominance.
2.Prérequis
- Constante d'acidité Ka du couple AH/A⁻
- pH = −log([H₃O⁺]/c°) et pKa = −log Ka
- log(a·b) = log a + log b
3.Situation physique
Un acide faible AH réagit avec l'eau : AH + H₂O ⇄ A⁻ + H₃O⁺. Le système est à l'équilibre à 25 °C.
CH₃COOH : 50,0 % · CH₃COO⁻ : 50,0 % · forme prédominante : aucune (égalité)
À pH = pKa, les deux formes sont en quantités égales.
4.Démonstration étape par étape
Étape 1
Constante d'acidité
À l'équilibre, les concentrations vérifient l'expression de Ka (c° = 1 mol·L⁻¹ rend la grandeur sans unité).
Étape 2
Passage au logarithme
On applique −log pour faire apparaître pKa et pH.
Étape 3
Relation finale
On isole le pH.
Étape 4
Prédominance
Si pH > pKa, le log est positif, donc [A⁻] > [AH] : la base prédomine. Si pH < pKa, l'acide prédomine.
5.Interprétation physique
Le pKa est le pH « frontière » du couple. Une solution contenant AH et A⁻ en quantités voisines varie peu de pH quand on ajoute un peu d'acide ou de base : c'est le principe d'une solution tampon.
6.Résultat final
7.Conditions de validité
- Système à l'équilibre
- Solutions diluées (concentrations utilisées à la place des activités)
- Température fixée (Ka dépend de T)
8.Erreurs fréquentes
- Inverser le rapport : c'est base / acide.
- Dire qu'à pH = pKa la solution est neutre.
- Utiliser la relation hors équilibre.
9.À retenir
- ✓ pH = pKa + log(base/acide).
- ✓ pH > pKa : base prédominante.
- ✓ pH = pKa : formes en quantités égales.
10.Mini-vérification
À pH = pKa + 1, que vaut [A⁻]/[AH] ?
10.
Quelle forme prédomine à pH < pKa ?
La forme acide AH.
Exercices associés
10 exercices corrigés du chapitre 7 pour t'entraîner.
Voir les exercicesSources : Programme officiel de Terminale spécialité Physique-Chimie (Éduscol). Contenu reformulé pour Phylo.